Electrochemically synthesized vanadium oxides as lithium insertion hosts

        http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0013468699002042

El oxidación electroquímica de cationes de vanadio en solución acuosa conduce a un depósito sólido en el electrodo de trabajo, llamado óxido de vanadio electrolítico (e-V₂O₅). La reacción de electrodeposición se produce en dos etapas que incluyen una oxidación en especies solubles seguido de una precipitación. Los compuestos electrodepositados mezclan valencia, ácidos de vanádico hidratados. Su fórmula química se puede escribir H_0.4V₂O_5.2-d·nH2O con 0,04 <d <0,2 y 0< n<1,8. Estos dos últimos parámetros dependen de la densidad de corriente aplicada durante la electrodeposición, la duración y la temperatura de un posterior tratamiento térmico suave en el aire. Los materiales e-V₂O₅ son porosos, compuestos pobremente cristalizados por capas. En 260ºC, se vuelven completamente anhidros y se someten a una transformación de fase en α-V₂O₅. La intercalación electroquímica de litio en estos compuestos se muestran dos fenómenos principales monofásicos cerca de 2,6 y 3,1 V/Li. Esta reducción induce un alargamiento del enlace oxígeno de vanadio, y una disminución eficiente de los coeficientes de difusión del litio. Los compuestos e-V2O5 intercalan reversiblemente 1,4≈Li por unidad de fórmula a un voltaje medio de 2,8≈V/Li, a una tasa de C/50 en el rango de 4 - 2V, y esta capacidad se mantiene durante varias decenas de ciclos de carga/descarga. El comportamiento electroquímico es ligeramente dependiente del contenido de V^IV y el estado de cristalización de los compuestos.